Możesz to zrobić tworząc sobie odpowiedni skrót na pulpicie ze zmodyfikowaną ścieżką w polu "Elementy docelowy". Musisz wpisać w tym polu komendę, która prowadzi do "C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe" /secondary (dla systemów 32-bitowych) lub "C:\Program Files (x86)\Skype\Phone\Skype.exe" /secondary (dla 64 bitów).
Więcej na ten temat przeczytasz w naszym tekście Jak jednocześnie korzystać z kilku kont Skype?